技術文章
Technical articles銅離子電極的潛在應用是多方面的,其范圍從測量和控制電鍍浴和印刷電路的刻蝕浴 中的銅離子含量,到測定各種物質例如藥物、食品、除藻劑及農藥中的銅離子。由于銅在當前貿易中重要性,可能證明這種電極是一種有效的分析工具。
一、銅離子標準溶液和參比溶液:
1、銅離子標準溶液:
① 0.1mol/L銅離子標準溶液(貯備溶液)的配制:
稱取優(yōu)級純(GR)硫酸銅(CuSO4,159.5996g/mol·L-1) 15.960g于燒杯中,用蒸餾水溶解后移入1升容量瓶中,并用蒸餾水洗燒杯,溶液移入容量瓶,經三次洗燒杯后,加入7.4ml濃鹽酸,然后用蒸餾水稀釋到刻度,混勻,備用。
標定__絡合滴定法
準確移取20.00ml0.1mol/L銅離子標準溶液于250ml錐形瓶中,加水至150ml,加(1.5~2.0)ml氨-氯化銨緩沖溶液(pH≈10),加0.2g紫脲酸銨混合指示劑(稱取0.1g紫脲酸銨與25g硫酸鉀研磨混合),此時溶液應呈黃色,用EDTA標準溶液[c(EDTA)=0.00500mol/L]滴定溶液由黃色變?yōu)槊倒寮t色,近終點時滴定速度需緩慢。銅溶液的質量濃度按下式計算:
ρ(Cu)=(c1V1×63.546×1000)/V
式中 ρ(Cu)__ 銅溶液的質量濃度,mg/L;
c1__ EDTA標準溶液的濃度,mol/L;
V1 __ EDTA標準溶液的體積,ml;
V__ 銅溶液的體積,ml;
63.546__ 銅的摩爾質量[M(Cu)],g/mol。
② 1×10-3mol/L銅離子標準溶液的配制(pCu 3.00):
用10ml移液管量取0.1mol/L銅離子標準溶液,轉入1000ml容量瓶中,用去離子水加入容量瓶至刻度,混勻。
③1×10-4mol/L銅離子標準溶液的配制(pCu 4.00):
用10ml移液管量取1×10-3mol/L 銅離子標準溶液,轉入100ml容量瓶中,用去離子水加入容量瓶至刻度,混勻,備用。
④1×10-5mol/L銅離子標準溶液的配制(pCu 5.00):
用10ml移液管量取1×10-4mol/L銅離子標準溶液,轉入100ml容量瓶中,用去離子水加入容量瓶至刻度,混勻,備用。
銅離子標準溶液的濃度換算
mmol/L | pCu | mg/L | ppm |
1 | 3.00 | 63.55 | 63.55 |
1×10-1 | 4.00 | 6.35 | 6.35 |
1×10-2 | 5.00 | 0.64 | 0.64 |
2、外參比電極的鹽橋溶液:
1mol/L硝酸鉀(KNO3)水溶液。稱取10.110g硝酸鉀于燒杯中,用蒸餾水溶解,并稀至100ml,搖勻,備用。
3、總離子強度調劑(TISAB):
5mol/L硝酸鈉(NaNO3)溶液__稱取42.4958g硝酸鈉于燒杯中,用蒸餾水溶解,并稀至100ml,搖勻,備用。每100ml標準溶液或樣品溶液,加2mlTISAB溶液。
二、銅離子選擇性電極和雙液接參比電極:
銅離子選擇性電極和參比電極在使用前需要在1×10-3mol/L銅離子標準溶液中浸泡,一般不少于半小時。
三、銅離子濃度的測量:
1、儀器準備:
① 將MP523型pH/離子濃度測量儀或MP523-09型銅離子濃度測量儀接上電源,并開啟電源。
② 選擇銅離子濃度測量參數。
長按儀器[MODE]鍵,至顯示屏出現P1。用[↑]選擇Cu2+離子參數。然后,按[ENTER]轉入測量狀態(tài)。
③ 選擇并設置校準溶液的參數。
長按儀器[MODE]鍵,至顯示屏出現P1。然后,短按儀器[MODE]鍵,至顯示屏出現P3、0.00、C1。將選擇的低濃度值的數據按[↑](加值)、[↓](減值)、[ENTER](移位)輸入儀器,修改后,按[ENTER]進入C2設置,將選擇的高濃度值的數據按[↑]、[↓]、[ENTER]輸入儀器,修改后,按[ENTER]進入測量狀態(tài)。(具體操作見儀器說明書)
2、儀器校準:
① 將浸泡的銅離子選擇和參比電極用去離子水洗凈,用濾紙吸干。
② 取二只50ml燒杯倒入己加入TISAB溶液的標準溶液(不少于燒杯的三分之二),并加入攪拌珠。
③ 取低濃度的標準溶液于攪拌器上,低速攪拌溶液,將洗凈、干燥的一對電極浸入溶液,等儀器顯示值穩(wěn)定后,按[CAL]鍵,屏上出現C1、“CAL”閃動,見屏上出現穩(wěn)定的笑臉,再按[CAL]鍵,屏上出現預設的數據、并閃動,至出現END。之后屏上出現C2。
④ 接著取出電極,用濾紙吸干。取高濃度的標準溶液于攪拌器上,低速攪拌溶液,將洗凈、干燥的一對電極浸入溶液,等儀器顯示值穩(wěn)定后,見屏上出現穩(wěn)定的笑臉,再按[CAL]鍵,屏上出現預設的數據、并閃動,至出現END。儀器自動進入測量狀態(tài)。
⑤ 校準完成后,將電極浸入去離子水中清洗至儀器顯示高于5.00,或濃度值低于10-5
mol/L,吸干。
3、樣品測量:
取二只50ml燒杯倒入注入己加入TISAB溶液的樣品溶液,并加入攪拌珠。
取樣品溶液的燒杯置于攪拌器上,低速攪拌溶液,將洗凈、干燥的一對電極浸入溶液,等儀器顯示值穩(wěn)定后(屏上出現穩(wěn)定的笑臉),讀取屏上顯示值。然后,將一對電極浸入去離子水中清洗,吸干。
取另一個注入樣品的燒杯置于攪拌器上,低速攪拌溶液,將洗凈、干燥的一對電極浸入溶液,等儀器顯示值穩(wěn)定后(屏上出現穩(wěn)定的笑臉),讀取屏上顯示值。需要讀取mol/L、mg/L或ppm等單位,可按[UNIT]鍵。
二次測量平均值,經數據處理為樣品的銅含量。
測量完畢,將一對電極浸入去離子水中清洗,吸干,存放。儀器的電源關閉。
四、注意事項:
1、根據測量的銅離子濃度選擇合適的校準溶液,一般選擇相差二個級差的標準溶液校準儀器。對于測量低濃度的銅離子或進行準確度高的測量,建議選擇相差一個級差的標準溶液,校準儀器。被測樣品的濃度應該在校準溶液濃度之間。下表供參考:
離子濃度,mg/L | 標準溶液,mmol/L | 標準溶液,pCu |
0.64 ~ 6.4 | 1×10-2 | 5.00 |
1×10-1 | 4.00 | |
6.4 ~ 64 | 1×10-1 | 4.00 |
1 | 3.00 |
2、為了提高測量的準確度,建議在*次測量樣品后,再重復校準一次。可能樣品溶液中存在干擾離子,影響電位的測量,給出錯誤的結果。重復校準可以將干擾離子作為本底消除,獲得正確的測量結果。
3、低濃度的校準溶液,必須隨用隨配。
4、對銅離子選擇電極有干擾的離子:大允許含量:S2-,Ag+,Hg2+≤10-7mol/L,高含量的Cl-,Br-,Fe2+及Cd2+干擾。需要選擇適當的TISAB,來絡合、隱蔽干擾離子、提供相同的離子強度和調節(jié)溶液的pH值至適當的范圍。
5、測量工作結束,應將銅離子選擇性電極洗凈、吸干,存放。參比電極將液接部用塞子塞住存放。